硝酸(HNO3)属于酸性腐蚀品,它用途极广,主要用于有机合成、生产化肥、染料、炸药、火箭燃料、农药等,还常用作分析试剂、电镀、酸洗等作业。在工业生产活动中或意外泄漏的情况下,如果不注意防护,处置不当可引起皮肤或黏膜灼伤,腐蚀设施。同时,产生的氮氧化物气体可对呼吸系统造成严重损害。
一、理化特性
硝酸纯品为无色透明的发烟液体,有酸味,溶于水,在醇中会分解,为强氧化剂,能使有机物氧化或硝化,分子量63.01,沸点78℃(分解),蒸气压8.27kPa(25℃),相对蒸气密度2.17(空气=1),沸点86℃(无水),饱和蒸气压4.4kPa(20℃)。
二、中毒
1.发病机理
吸入、食入或经皮吸收,硝酸均可对人体造成损害。
皮肤组织接触硝酸液体后可对皮肤产生腐蚀作用。硝酸与局部组织的蛋白质结合形成黄蛋白酸,使局部组织变黄色或橙黄色,后转为褐色或暗褐色,严重者形成灼伤、腐蚀、坏死、溃疡。硝酸蒸气中含有多种氮氧化物,如NO、NO2、N2O3、N2O4和N2O5等,其中主要是NO,人体吸入后,硝酸蒸气会缓慢地溶解于肺泡表面上的液体和肺泡的气体中,并逐渐与水作用,生成硝酸和亚硝酸,对肺组织产生剧烈的刺激和腐蚀作用,使肺泡和毛细血管通透性增加,而导致肺水肿。
2.中毒症状的急救措施
(1)皮肤或眼睛接触
有极度腐蚀性,可引起组织快速破坏,如果不迅速、充分处理,可引起严重刺激和炎症,出现严重的化学烧伤。稀硝酸可使上皮变硬,不产生明显的腐蚀作用。
皮肤接触后应立即脱离现场,祛除污染衣物,出现灼伤,用大量流动清水冲洗20~30分钟,然后以5%弱碱碳酸氢钠或3%氢氧化钙浸泡或湿敷约1小时左右,也可用10%葡萄糖酸钙溶液冲洗,然后用硫酸镁浸泡1小时,尽快就医。
眼睛接触后应立即脱离现场,翻开上下眼睑,用流动清水彻底冲洗。尽快就医。
(2)食入
引起口腔、咽部、胸骨后和腹部剧烈灼热性疼痛。口唇、口腔和咽部可见灼伤、溃疡,吐出大量褐色物。严重者可发生食管、胃穿孔及腹膜炎、喉头痉挛、水肿、休克。
食入后急救中可用牛奶、蛋清口服,禁止催吐、洗胃。
(3)吸入
硝酸蒸气有极强烈刺激性,腐蚀上呼吸道和肺部,急性暴露可产生呼吸道刺激反应,引起肺损伤,降低肺功能。在接触时也可不出现反应,但是数小时后出现迟发症状,引起呛咳、咽喉刺激、喉头水肿、胸闷、气急、窒息,严重者经一定潜伏期(几小时至几十小时)后出现急性肺水肿表现。
急救中,救援人员必须佩戴空气呼吸器进入现场。如无呼吸器,可用小苏打(碳酸氢钠)稀溶液浸湿的毛巾掩口鼻短时间进入现场,快速将中毒者移至上风向空气清新处。注意保持中毒者呼吸通畅,如有假牙须摘除,必要时给予吸氧,雾化吸入舒喘灵气雾剂或5%碳酸氢钠加地塞米松雾化吸入。如果中毒者呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏;如果中毒者呼吸急促、脉搏细弱,应进行人工呼吸,给予吸氧,肌肉注射呼吸兴奋剂尼可刹米0.5~1.0g。
三、泄漏处置
1.水上泄漏
在运输过程中,如果硝酸在水体中泄漏或包装掉入水中,现场人员应在保护好自身安全的情况下开展报警和伤员救护,及时采取以下措施:
(1)建立警戒区
如果硝酸泄漏到水体中,现场人员应根据泄漏量、扩散情况以及所涉及的区域建立警戒区,并组织人员对沿河两岸或湖泊进行警戒,严禁取水、用水、捕捞等一切活动。如果包装掉入水中,现场人员应根据包装是否破损、硝酸是否漏入水中以及随后的打捞作业可能带来的影响等情况确定警戒区域的大小,并派出水质检测人员定期对水质进行检测,确定污染的范围,必要时扩大警戒范围。事故处理完成后,要定时检测水质,只有当水质满足要求后,才能解除警戒。
(2)控制泄漏源
在消防或环保部门到达现场之前,如果手头备有有效的堵漏工具或设备,操作人员可在保证自身安全的前提下进行堵漏,从根本上控制住泄漏。否则,现场人员应撤离泄漏现场,等待消防队或专业应急处理队伍的到来。
(3)收容泄漏物
硝酸能以任意比例溶解于水,小量泄漏一般不需要采取收容措施,大量泄漏现场可沿河筑建堤坝,拦截被硝酸污染的水流,防止受污染的河水下泄,影响下游居民的生产和生活用水。同时在上游新开一条河道,让上游来的清洁水改走新河道。如有可能,应用泵将污染水抽至槽车或专用收集器内,运至废物处理场所处置。如果pH值超过9,现场情况又不能转移污染水,可根据水中硝酸根离子的浓度,向受污染的水体中投放适量的碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钙中和,也可以使用氢氧化钙或石灰。
2.陆上泄漏
如果硝酸是在陆上泄漏,现场人员应在保护好自身安全的情况下,开展报警和伤员救护,并及时采取以下措施:
(1)建立警戒区
根据2000版《北美应急响应指南》,硝酸发生泄漏后,应根据泄漏量的大小,立即在至少50~100m泄漏区范围内建立警戒区。小量发烟硝酸发生泄漏时要立即在泄漏区周围隔离95m,如果泄漏发生在白天,应在下风向300m(300×300)范围内建立警戒区;如果泄漏发生在晚上,应在下风向500m(500×500)范围内建立警戒区。大量发烟硝酸发生泄漏时应立即在泄漏区周围隔离400m,如果泄漏发生在白天,应在下风向1300m(1300×1300)范围内建立警戒区;如果泄漏发生在晚上,应在下风向3500m(3500×3500)范围内建立警戒区。警戒区内的无关人员应沿侧上风方向撤离。
(2)控制泄漏源
在消防或环保部门到达现场之前,如果现场备有有效的堵漏工具或设备,操作人员可在保障自身安全的前提下进行堵漏。人员进入现场时可使用自给式呼吸器。若处理工具有限或自身安全难以保证,现场人员应撤离泄漏污染区,等待消防队或专业应急处理队伍的到来,不要盲目进入现场进行堵漏作业。
控制泄漏源是防止事故范围扩大的最有效措施。
(3)收容泄漏物
小量泄漏时,可用干土、干砂或其它不燃性材料吸收,也可以用大量水冲洗,冲洗水稀释后(pH值降至5.5~8.5)排入废水系统。
大量泄漏时,可借助现场环境,通过挖坑、挖沟、围堵或引流等方式将泄漏物收容起来。建议使用泥土、沙子作收容材料。也可根据现场实际情况,先用大量水冲洗泄漏物和泄漏地点,冲洗后的废水必须收集起来,集中处理。喷雾状水冷却和稀释蒸气,保护现场人员。用耐腐蚀泵将泄漏物转移至槽车或有盖的专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
可将硝酸废液加入纯碱-硝石灰溶液中,生成中性的硝酸盐溶液,用水稀释后(pH值降至5.5~8.5)排入废水系统。
四、火灾
1. 火场特点
硝酸本身不燃,但能助燃。受热会分解生成二氧化氮和氧气。能与多种物质如金属粉末、电石、硫化氢、松节油等猛烈反应,甚至发生爆炸。与还原剂、可燃物如糖、纤维素、木屑、棉花、稻草或废纱头等接触引起燃烧,并散发出剧毒的棕色烟雾。硝酸蒸气中含有多种有毒的氮氧化物,与硝酸蒸气接触很危险。
2. 灭火建议
在灭火过程中建议做下列处理:
(1)如有可能,转移未着火的容器。防止包装破损,引起环境污染。
(2)消防人员必须穿全身耐酸碱消防服,佩戴自给式呼吸器,在上风向隐蔽处灭火。
(3)用水灭火,同时喷水冷却暴露于火场中的容器,保护现场应急处理人员。
(4)收容消防废水,防止流入水体、排洪沟等限制性空间。
(5)消防废水稀释后(pH值降至5.5~8.5)排入废水系统。