与铜线相比铝线连接容易起火，其主要原因包括如下几点：
1、铝线表面易在空气中氧化
凡导体表面都或多或少地存在膜电阻，如果若膜电阻引起连接处过热，过热又使膜电阻增大，导电情况就越恶化，而铝线连接中这类过热的情况尤为严重。
铝线表面即使刮擦光洁，只需在空气中暴露数秒钟即可被氧化，从而会形成一层氧化铝薄膜，其厚度虽只几个微米，却具有很高的电阻率，就会呈现出较大的膜电阻。
因此，在铝线施工连接时，应在刮擦干净铝线表面后立即涂以导电膏，以隔断铝线连接表面与空气的接触，以免增大接触电阻。
2、高膨胀系数
铝的膨胀系数高达23×10-6/℃，比铜大39%.比铁大97%。当铝线与这两种金属导体连接并通过电流时，连接点因存在接触电阻而发热。这三种导体都膨胀，但铝比铜、铁膨胀更多，从而使铝线受挤压。线路断电冷却后铝线稍许压扁而不能完全恢复原状，这样就在连接处出 现空隙而松动，并因进入空气而形成氧化铝薄膜，这样就使接触电阻增大。下次通电时发热将更剧，使情况更为恶化，严重时可能因产生异常高温或进发电火花而引燃起火。
因此，大截面积的铝导体与铜、铁导体连接时应配置过渡接头，小截面积(不大于6mm2)铝线的连接则应采用弹簧压接帽，无论连接处是否通电，有无发热，连接接触面都处于弹簧的压力下而使空气和潮气无隙可入，从而保持连接的导电良好。
3、电解腐蚀
如果不同电位的两金属间存在带酸性或碱性的液体，则两金属将形成局部电池。铝的电位为-0.78V，铜为-0.17V，当铝导体与铜导体间存在含盐分的水分时形成此种局部电池，电离作用将使电位低的铝导体受到腐蚀而增大接触电阻。
4、易被氯化氢腐蚀
对于PVC绝缘的铝芯电线、电缆可能出现的另一大问题，就是阻止PVC绝缘分解出氯化氢气体，PVC绝缘内添加有阻止分解氯化氢的稳定剂。但当线路温度超过75℃时，例如发生线路过载或因其他原因而使连接处温度过高时，稳定剂不再能阻止氯化氢的形成，而氯化氢是要腐蚀铝的，则同样会增大接触电阻和起火危险。